ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ, отклонение электродного потенциала Е от стационарного потенциала ЕСТ, к-рый электрод приобретает в отсутствие внешнего тока. П. э. измеряется в вольтах (милливольтах). Если отклонение отрицательно (вызвано подводом электронов, к-рые должны расходоваться в реакциях, идущих в катодном направлении), то П. э. называют катодной; при противоположном направлении тока - анодной. Графики функциональной связи между П. э. и плотностью тока i называют соответственно катодными и анодными поляризационными кривыми и широко используют при описании и исследовании электрохим. и коррозионных процессов.
В общем случае связь между i и П. э. криволинейна, однако в интервале отклонений ±10-15 мв от Естона, как правило, прямолинейна. Угловой коэффициент этого участка (т. е. отношение приращения П. э. к приращению г) имеет размерность сопротивления единицы поверхности (ом*см2) и наз. поляризационным сопротивлением электрода Rп. Электроды с большим Rп наз. сильнополяризуемыми, т. к. уже при очень малых г их потенциалы сильно отклоняются от Ест. Электроды с малым Rп - слабополяризуемые. Существует обратная пропорциональность между Rп и интенсивностью того обмена электрич. зарядами, к-рый происходит между электродом и электролитом при Ест. На коррелирующем электроде эта интенсивность обычно совпадает с плотностью коррозионного тока, и потому измерение Rп иногда используют для определения скорости электрохим. коррозии. Если на электроде возможна лишь одна электродная реакция, то Ест совпадает с равновесным потенциалом Ер этой реакции, П. э.- с её перенапряжением, a Rп оказывается обратно пропорциональным равновесному току обмена. Термином "концентрационная поляризация" обозначают те изменения Е, к-рые связаны с замедленным переносом исходных или конечных компонентов протекающей на электроде реакции. В зоне реакции концентрация первых (Сисх) понижается, а вторых (CKOH) - увеличивается. Это повышает тенденцию реакции протекать в обратном направлении, что и должно компенсироваться приложением дополнительной разности потенциалов. Последняя особенно резко растёт, когда скорость реакции достигает предельно возможной скорости дифузионных потоков, так что либо Сисх снижается практически до 0, либо конечные продукты кристаллизуются, закрывая электродную поверхность. Эту предельную диффузионную плотность тока можно повысить, улучшив массоперенос, напр., путём перемешивания. Вместо термина "концентрационная поляризация" также пользуются термином "концентрац ионное перенапряжение", т. к. обозначаемое им отклонение Е должно фактически отсчитываться не от Ест, а от Ер соответствующей индивидуальной реакции.
Явления П. э. могут быть и вредны, и полезны. Напр., при электролизе они повышают расход электроэнергии, а при работе гальванич. элемента понижают отдачу электроэнергии; зато при коррозии могут вести к торможению нежелательных процессов. См. также ст. Пассивирование.
Лит.: Кинетика электродных процессов, М., 1952 (авт. колл. под рук. А. Н. Фрумкина); Скорчеллетти В. В., Теоретическая электрохимия. Л., 1959; Феттер К., Электрохимическая кинетика, пер. с нем.. М., 1967; Антропов Л. И., Теоретическая электрохимия, 2 изд., М., 1969. В. М. Новаковский.
Смотреть больше слов в «Большой советской энциклопедии»
отклонение электродного потенциала (См. Электродный потенциал) Е от стационарного потенциала Ест, который электрод приобретает в отсутствие вне... смотреть