ФОСФОРА ОКИСЛЫ

ФОСФОРА ОКИСЛЫ, соединения фосфора с кислородом. Известны: недоокись Р4О, закись Р4О22О), перекись Р2О6(РО3), трёхокись, или фосфористый ангидрид Р4О6(РаО3), пятиокись, или фосфорный ангидрид Р4О102О5), четырёхокись (РО2)n. Наибольшее значение имеют фосфорный ангидрид, фосфористый ангидрид и четырёхокись фосфора.

Фосфорный ангидрид Р4О102О5), белый чрезвычайно гигроскопичный порошок, склонный к полиморфизму (число модификаций точно не установлено); в Р4О10 атом фосфора окружён четырьмя атомами кислорода (структура тетраэдра), причём три из них служат вершинами трёх смежных РО4-тетраэдров, образуя Р-О-Р связи. Товарный продукт - белая, снегоподобная масса (плотность 2,28-2,31 г/см3, темп-pa возгонки 358-362 °С, tпл 420°С), содержащая в основном кристаллич. гексагональную модификацию (т. н. Н-форму) с примесью аморфной модификации. Состав Н-формы - Р4О10; остальные две кристаллич. модификации полимерного строения менее изучены. Фосфорный ангидрид обладает сильным дегидратирующим действием, позволяющим удалять из веществ не только адсорбированную воду, но и кристаллизационную и даже конституционную (структурную, химически связанную). Фосфорный ангидрид растворяется в воде с выделением тепла, образуя полимерные фосфорные к-ты (циклические и линейные), а в конечном счёте, при достаточно большом кол-ве воды -

ортофосфорную к-ту. При взаимодействии с основными окислами образуются фосфаты, с галогенидами - оксигалогениды, с металлами - смесь фосфатов и фосфидов; легко реагирует со всеми органич. веществами основного типа. Фосфорный ангидрид реагирует с сухим и влажным аммиаком, образуя фосфаты аммония, содержащие наряду с Р-О-Р связями Р-NH-Р связи. Под действием света P4O10 люминесцирует.

В пром. масштабах Р4О10 получают сжиганием элементарного фосфора в избытке сухого воздуха с последующей конденсацией твёрдого продукта из паров. Очищают Р4О10 от примесей (фосфорных к-т), возгонкой. Фосфорный ангидрид в виде паров или дыма сушит слизистые оболочки, вызывает кашель, удушье, отёк лёгких, ожоги на коже, поэтому при работе с ним следует соблюдать правила техники безопасности.

Применяют фосфорный ангидрид для удаления воды из газов и жидкостей (не реагирующих с Р4О10), в органич. и неорганич. синтезах как конденсирующий агент, иногда как компонент фосфатных стёкол и катализатор.

Фосфористый ангидрид Р4О62О3), бесцветное хлопьевидное вещество, кристаллич. структура моноклинная, плотность 2,135 г/см3, tпл 23,8 0С, tкип 175,4 °С, растворяется в сероуглероде и бензоле. При растворении Р4О6в холодной воде образуется фосфористая к-та Н3РО3, а в горячей воде - элементарный фосфор, фосфин, фосфорная к-та и др. соединения. При нагревании выше 210 °С трёхокись фосфора разлагается на РО2 и красный фосфор. Легко окисляется воздухом до пятиокиси. Получают трёхокись окислением фосфора при ограниченном доступе воздуха. Трёхокись фосфора широко используется в органических синтезах.

Четырёхокись фосфора (РО2)n, белый хлопьевидный порошок, после возгонки которого образуются блестящие кристаллы; плотность 2,54 г/см3 при 22,6 0С; имеются данные о полимерном строении четырёхокиси. Хорошо растворима в воде, образует с ней в основном Н3РО3 и конденсированные полифосфорные к-ты, а также небольшое кол-во РН3. Может быть получена, подобно трёх-окиси, сжиганием фосфора при низкой темп-ре с ограниченным кол-вом воздуха или нагреванием Р4О6 в запаянной трубке при 250 °С с последующей очисткой.

Лит. см. при ст. Фосфор.

Л. В. Кубасова.




Смотреть больше слов в «Большой советской энциклопедии»

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ →← ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ

Смотреть что такое ФОСФОРА ОКИСЛЫ в других словарях:

ФОСФОРА ОКИСЛЫ

        соединения фосфора с кислородом. Известны: недоокись P4O, закись P4O2(P2O), перекись P2O6(PO3), трёхокись, или фосфористый ангидрид P4O6(P2O3),... смотреть

T: 170