ХЛОРА ОКИСЛЫ

ХЛОРА ОКИСЛЫ, соединения хлора с кислородом: С1₂О, С1О₂, С1₂О_б, С1₂О₇, С1₂О₈. X. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты), С1₂О, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; tпл -121 ⁰С; tкип 2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2СlО = 2С1₂ + + О₂. Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды ок. 200 объёмов С1₂О) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая к-та НС1О. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl₂ = HgCl₂ + + С1₂О. В пром-сти получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для произ-ва гипохлорита кальция.

X. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты), С1О₂, желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; tпл -59 ⁰С; Гкнп 10 ⁰С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°С разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной к-тах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты. Получают СlO₂ частичным восстановлением хлоратов SO₂, щавелевой или соляной к-тами; в малых кол-вах действием хлора на хлорит натрия:

Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие С1О₂ с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для пром. получения хлоритов. X. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), С1₂О₆, дымящая жидкость тёмно-красного цвета; t_пл 3,5 ⁰С; t_кип 203°С; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллич. состоянии имеет строение перхлората хлорида ClO₂ C1O₄. Энергичнореагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2КСlOз + F₂ = 2КF + Сl₂О₆ *С1₂О₆ всегда присутствует в продуктах термин, разложения хлорной к-ты. Практич. применения не находит.

Хлорный ангидрид, С1₂О₇, бесцветная жидкость; t_пл -93 °С; t_кип 83°С; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада - низшими окислами хлора. С1₂О₇, особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной темп-ре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной к-ты. При контакте с иодом взрывается. С1₂О₇ может быть получен обезвоживанием хлорной к-ты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной к-ты на платиновом аноде. Практич. применения не имеет.

С1₂О₈ - промежуточный продукт при электролизе хлорной к-ты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен.

Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в лит-ре упоминается С1₂О4, отвечающее структуре перхлори-та хлора С1ОСlO₃; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO.

Лит. см. при ст. Хлор.

Л. М. Якименко.