ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклич. и нек-рых гетероциклич. первичных аминов, происходящая при их дезаминировании. Примером расширения цикла может служить диазотирование амина (I) азотистой к-той с образованием нестойкой соли диазония (II), распадающейся на азот и ион карбония (III). Последний претерпевает перегруппировку, а затем стабилизируется, присоединяя гидроксил (IV) или отщепляя протон (V):
Сужение цикла может происходить при обработке азотистой к-той 4- или 6-член-ных карбоциклич. аминов, напр.:
Д. п. открыта Н. Я. Демьяновым в 1903.
Смотреть больше слов в «Большой советской энциклопедии»
изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая пр... смотреть
расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5946c524-93fd-43e0-8805-6c6d9ba26f4b" alt="ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА фото №1"> <br> Механизм р-ции включает образование карбениевых ионов. Подобно Д. п. осуществляется р-ция HNO<sub>2</sub> с нек-рыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/45183ee2-00a5-4a7e-bfea-38976ad96d4e" alt="ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА фото №2"> <br> Д. п. родственна <i> Тиффено реакции,</i> в к-рой под действием HNO<sub>2</sub> происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла. Д. п. применяется гл. обр. в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903. <i> Лит.:</i> Смит П. А., Боер Д. Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. <i> Н. В. Лукашов.</i> <p><br></p>... смотреть