АРОМАТИЧЕСКИЕ РАСТЕНИЯ

АРОМАТИЧЕСКИЕ РАСТЕНИЯ, эфирномасличные растения с более или менее сильным запахом, возникающим вследствие содержания в отд. органах (цветки, семена, плоды, листья и др.) или во всём растении эфирного масла. См. Эфирномасличные растения.

(от греч. aroma - благовоние), класс органич. циклич. соединений, все атомы к-рых участвуют в образовании единой сопряжённой системы; я-электроны такой системы образуют устойчивую, т. е. замкнутую, электронную оболочку. Назв. "А. с." закрепилось вследствие того, что первые открытые и изученные представители этого класса веществ обладали приятным запахом. Простейшее А. с.- бензол (I). К А. с. относятся также нафталин (II), антрацен (III), фенантрен (IV) и др. соединения, содержащие конденсированные бензольные кольца, а также различные их производные.

Выделение А. с. в особый класс орга-нич. соединений обусловлено рядом соображений. Бензол С₆Н₆, содержащий формально 3 двойные связи, должен обладать свойствами сильно ненасыщенного соединения; между тем бензол и др. А. с. не изменяются при действии перманга-ната калия на холоду, не присоединяют тотчас же бром, как это наблюдается в случае олефинов, содержащих двойные связи. Для А. с. характерна лёгкость замещения атомов водорода, связанных с атомами углерода в бензольном кольце, при действии различных электрофильных реагентов (см. Нуклеофильные и электрофильные реагенты). Так, при действии азотной к-ты на бензол образуется нитробензол: С₆Н₆+HNO₃->C₆H₅NO₂+Н₂О.

Аналогичные процессы электрофильного замещения происходят и при суль-фировании, галогенировании, ацетили-ровании А. с., к-рые при этом ведут себя скорее как насыщенные, чем как ненасыщенные соединения. Следует, однако, иметь в виду, что лёгкость реакций замещения и затруднённость реакций присоединения к А. с. носят лишь количественный характер; в определённых условиях бензол присоединяет три молекулы хлора с образованием гексахлорцик-логексана С₆Н₆С1₆; гидрирование нафталина ведёт к присоединению пяти молекул водорода с образованием декалина.

А. с. очень устойчивы; образуются из др. классов соединений в жёстких условиях. Так, бензол можно получить из ацетилена при 650°С в присутствии активного угля; бензол образуется также при дегидрировании ("ароматизации") циклогексана (V).

Заместители в А. с. приобретают особые свойства. Напр., фенолы обладают более кислыми свойствами, чем спирты, а нитрофенолы в этом отношении приближаются к карбоновым к-там. Ароматические амины значительно более слабые основания, чем алифатические; для ароматич. аминов, напр. анилина

C₆H₅NH₂, характерна реакция с азотистой кислотой - диазотирование, приводящая к диазосоединениям, широко применяемым в производстве красителей. А. с. чрезвычайно многочисленны и имеют большое практическое значение. Так, ароматич. нитросоединения, сульфокислоты, фенолы, амины являются полупродуктами синтеза многих красителей, лекарственных веществ; фенолы, стирол, терефталевую к-ту используют для синтеза полимеров; из толуола получают взрывчатое вещество тротил и т. д.

Характерные особенности этого класса соединений могут быть объяснены тем, что А. с. на самом деле не содержат чередующихся простых и кратных связей; все связи в бензоле равноценны и совершенно выравнены; расстояния между атомами углерода в бензоле (1,4 А) промежуточны между значениями межатомных расстояний в случае простой (1,54 А) и двойной (1,34 А) связей. Поэтому строение бензола теперь предпочитают изображать не обычной формулой (I), а формулой (Iа). Для бензола и др. А. с. характерно, что все я-электроны образуют устойчивую "замкнутую" электронную оболочку.

Позже было найдено, что сходными с А. с. свойствами обладают и многие другие "небензоидные" соединения. В первую очередь следует назвать ненасыщенные пятичленные гетероциклические соединения типа фурана, тиофена, пиррола. Ароматич. свойствами обладают и шестичленные гетероциклич. соединения типа пиридина.

Известны небензоидные А. с., скелет к-рых состоит только из атомов углерода; к их числу относятся такие стабильные органич. ионы, как катион тропилия (VI), анион циклопентадиенила (VII), биполярные соединения типа азуленов

(VIII) и др. Ароматич. свойствами обладают и нек-рые неорганич. соединения, напр. боразол (IX), фосфонитрилхлорид (X). Сравнит. ароматичность бензоидных

и небензоидных соединений, проявляющаяся в способности вступать в реакции электрофильного замещения, соответствует ряду; анион VII > пиррол > бензол -> пиридин > тропилий; способность к реакциям нуклеофильного замещения изменяется в обратном порядке.

Лит.; Карер П., Курс органической химии, пер. с нем., Л., 1960.

Я. Ф. Комиссаров.