ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА, то же, что дубящие вещества.




Смотреть больше слов в «Большой советской энциклопедии»

ДУБИЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ →← ДУБЕНЕЦКИС

Смотреть что такое ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА в других словарях:

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

(химич.). — Под названием Д. веществ соединяют весьма разнообразные и сложные по составу растворимые органические вещества ароматического ряда, чрезвыч... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

        то же, что Дубящие вещества.

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Дубильные вещества (хим.). — Под названием Д. веществ соединяют весьма разнообразные и сложные по составу растворимые органические вещества ароматического ряда, чрезвычайно распространенные в растительном царстве, обладающае характерным вяжущим вкусом и способные осаждаться из водного или водно-спиртового раствора раствором клея, а с солями окиси железа давать различных оттенков зеленые или синие окрашивания и осадки (чернильного свойства). В растениях (в коре, древесине, корнях, листьях, плодах) они являются или как нормальные продукты их жизнедеятельности (физиологические Д. вещества, по Wagner‘y [Cross and Bevan (1882) смотрят на Д. вещества как на выделения растительного организма и сравнивают их в этом отношении с мочевиною животных], или же составляют (патологические Д. вещества) более или менее значительную часть болезненных наростов, образующихся на листьях и других органах некоторых видов дуба и сумаха вследствие укола, производимого насекомыми (см. Д. материалы). Д. вещества большею частью аморфны, имеют более или менее ясно выраженный кислотный характер и обладают замечательным свойством (по преимуществу физиологические Д. вещества) дубить кожу (шкуры), т. е. отнимать у них в значительной мере способность к гниению и затвердеванию при высыхании. Будучи веществами легко окисляющимися, они в присутствии щелочей буреют, поглощая кислород воздуха, и во многих случаях действуют воcстановительно, напр., на соли благородных металлов, а некоторые и на Фелингову жидкость (см.). Несмотря на то что Д. вещества стали известны уже давно (таннин был впервые получен Дейе [Deyeux] и независимо Сегеном в 1797 г. и в руках Берцелиуса в 1815 г. имелся уже в довольно чистом состоянии) и много изучались, все же и до сих пор они оказываются недостаточно исследованными, и не только химическая натура и строение почти всех их остаются невыясненными, но даже и эмпирический состав очень многих из них разными исследователями дается различно. Объясняется это легко, с одной стороны, тем, что, будучи в большинстве веществами, не способными кристаллизоваться, они трудно получаются в чистом виде, а с другой — малою их стойкостью и легкою изменяемостью. Глазивец (1867), как и многие другие, считал все Д. вещества за глюкозиды (см.) или тела, им подобные; однако позднейшие исследования показали, что таннин хотя, по-видимому, и встречается в соединении с глюкозой в альгаробиллах и мироболанах (Z ö llfel, 1891), но сам по себе не есть глюкозид (H. Schiff 1873), также и Д. кислоты дубовой коры (Etti 1880, 83, 89, L ö we 1881), равно как и очень многие др. Д. вещества, ничего общего с глюкозидами не имеют, а получение из некоторых из них сахаристых веществ обусловливалось исключительно нечистотою исследовавшихся препаратов. В настоящее время можно с достаточной уверенностью судить лишь о строении таннина, представляющего ангидрид галловой кислоты (см. Галловая кислота и ниже); что же касается других, то в них пока лишь, по-видимому, возможно предполагать, судя по реакциям распадения и некоторым другим, частью ангидридные соединения многоатомных фенолокислот и фенолов, образованные либо по типу простых, либо по типу сложных эфиров, частью ароматические кетонокислоты, являющиеся продуктами конденсации производных галловой кислоты; но часть Д. вещества все же должно и поныне считать за глюкозиды. Ввиду неизвестности строения сама собою понятна невозможность естественной группировки Д. веществ [Собственно Д. вещества выделяются в особую группу органических соединений, обладающих некоторой совокупностью общих признаков, лишь благодаря именно неизвестности их строения. Весьма возможно, что по выяснении последнего они распределятся со временем по различным классам органических соединений, и тогда не представится более надобности и в особом общем названии для них, а нынешнее название "Дубильное вещество", согласно недавнему предложению Рейнитцера, придется, пожалуй, удержать только для тех из них, которые на самом деле способны дубить кожи.]. Деление их по окрашиванию, производимому с солями окиси железа, на железосинящие (Eisenblauende) и железозеленящие (Eisengr ü nende) ныне оставлено, потому что одно и то же Д. вещество может давать иногда синее, а иногда зеленое окрашивание, смотря по тому, какую взять соль железа, а сверх того, окрашивание может изменяться от прибавки, например, малого количества щелочи. Деление Д. веществ на <i>физиологические</i> (см. выше), дубящие кожу и вместе с тем дающие при сухой перегонке пирокатехин и не дающие галловой кислоты при кипячении с слабой серной кислотой, и <i>патологические</i> <i>,</i> для дубления менее пригодные (хотя и осаждающиеся раствором клея), при сухой перегонке дающие пирогаллол, а при кипячении со слабой серной кислотой — галловую кислоту, также не вполне отвечает фактам, ибо, как в настоящее время известно, и патологические Д. вещества могут, хотя и не столь успешно, служить для дубления, а кроме того, таннин, например, являясь по преимуществу патологическим Д. веществом, встречается, по-видимому, и как нормальный продукт (сумах, альгаробилла, мироболаны). Как кислоты, Д. вещества образуют металлические производные — соли, из которых свинцовые, представляющие нерастворимые в воде аморфные осадки, нередко применяются для извлечения Д. вещества из водных экстрактов Д. материалов, а также при анализе. <i> Способы получения.</i> Для получения Д. вещества в чистом состоянии природные Д. материалы извлекают (экстрагируют) водой или другими растворителями: крепким или слабым спиртом, чистым эфиром или в смеси со спиртом, уксусным эфиром и т. п.; экстракты выпаривают, и получаемые в остатке Д. вещества очищают с помощью обработки их теми или другими из указанных растворителей. Чаще, приготовив водный или водно-спиртовый экстракт, извлекают из него Д. вещество взбалтыванием с уксусным или простым эфиром или с их смесью или же осаждают (лучше фракционированно) уксуснокислым свинцом и, отфильтровав, разлагают осадки свинцовых соединений сернистым водородом. По-видимому, последний способ, практиковавшийся весьма часто прежними исследователями, не всегда дает удовлетворительные результаты в смысле чистоты получаемых продуктов (Etti). Пользуются иногда для осаждения Д. веществ из водных экстрактов уксуснокислым хинином, уксуснокислою медью, рвотным камнем, поваренною солью, соляной кислотой и др. Для очищения прибегают иногда к помощи диализа, дающего с таннином хорошие результаты (L öwe, Biedel). <i> Количественное определение Д. вещества, </i>имеющее огромное значение в технике, представляет немалые трудности. Методов, отвечающих требованиям научной точности, строго говоря, не существует. Из приемов, дающих достаточно удовлетворительные результаты для технической практики, наиболее употребительны объемно-титриметрический способ Левенталь-Шредера и весовые способы Симанда и Вейса и Шредера. Способ Левенталь-Шредера [Изложен по Councler‘y (B öckmann, "Chemisch. techni sche Untersuchungsmethoden" (Bd. II, p. 517).] основан на окислении Д. веществ в водном растворе хамелеоном в присутствии индиго-сернокислого натра, служащего индикатором. Так как Д. экстракты содержат в растворе, кроме Д. веществ, еще и другие легко окисляющиеся тела, то одну часть раствора титруют хамелеоном прямо, а другую — по осаждении из нее Д. вещества порошком кожи; тогда разность обоих титрований покажет, какое количество хамелеона расходуется собственно на окисление Д. вещества. Титр хамелеона, т. е. количество Д. вещества, окисляемого одним куб. стм. его раствора, устанавливается также в присутствии индиго по чистому таннину. При этом из всего потраченного количества хамелеона вычитается то, которое идет на окисление индиго и которое определяется отдельным опытом. Получая по этому способу процентные содержания Д. вещества, не следует смешивать их с числами процентов, находимыми весовым путем. 10%, например, полученные по Левенталю, означают лишь, что Д. вещество, извлекаемое из данного Д. материала, восстановляет столько же хамелеона, как если бы этот Д. материал содержал 10% таннина. При определении Д. вещества весовым путем поступают так. Обработав Д. материал при нагревании водой и отфильтровав по охлаждении, часть раствора выпаривают, остаток высушивают при 100°, взвешивают и затем сжиганием определяют в нем количество золы. Вес сухого остатка за вычетом золы, перечисленный на весь раствор, дает количество Д. вещества + растворимое недубильное органическое вещество. Осаждают в другой части раствора Д. вещество порошком кожи, фильтруют, часть фильтрата выпаривают и т. д. по предыдущему. Перечислив на весь раствор, получают таким образом количество Д. вещ., перешедшего в раствор недубильного вещества. Количество Д. вещества найдется из разности. Крайнею простотою отличается и для приблизительной оценки Д. материалов достаточно удовлетворителен способ, предложенный Гаммером (1860). Определяется удельный вес водной вытяжки Д. материала до и после осаждения порошком кожи, и по уменьшению удельного веса, пропорциональному процентному содержанию Д. вещества в растворе, последнее (содержание) находится с помощью соответственной эмпирически составленной таблицы. Для упрощения Гаммер устроил ареометр, который непосредственно дает процентные содержания. Зная же процентный состав и вес вытяжки, легко получить и содержание Д. вещества в самом Д. материале. <i> Описание отдельных Д. веществ.</i> При описании Д. веществ необходимо подробно остановиться лишь на немногих важнейших для практики и лучше исследованных. <i> Таннин,</i> галлодубильная кислота или просто Д. кислота (Gall äpfelgerbsäure, Gallusgerbsä ure, acide gallotannique), находится в различных сортах чернильных орешков (см.), патологических кнопперсах, сумахе (см.), альгаробилле, мироболанах; имеет состав С <sub>14</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>9</sub>; представляет вяжущего вкуса аморфный порошок, растворимый в воде, спирте и уксусном эфире, нерастворимый в эфире, бензоле и др.; оптически недеятелен; дает с хлорным железом в водном растворе черно-синий осадок, что применяется как качественная реакция на соли окиси железа; легко окисляется, поглощая в присутствии щелочей кислород из воздуха и восстановляя закись меди из солей окиси ее и соли серебра; осаждается из водных растворов (в отличие от галловой кислоты) клеем, сырой кожей, алкалоидами, альбуминатами, слабыми соляной и серной кислотами и многими солями (напр., поваренной). По Бёттингеру (1888), соединение таннина с клеем содержит около 34% таннина. Таннин разлагает углекислые соли, обнаруживая ясно кислотные свойства. Его соли аморфны, большею частью нерастворимы и своим составом указывают на присутствие в его частице лишь одного карбоксила (H. Schiff). При нагревании до 210° таннин дает пирогаллол (см.); при кипячении с слабой серной кислотой или едким кали превращается нацело в галловую кислоту [Различные сорта продажного таннина дают при этом также изменчивые количества глюкозы, что и дало повод Штреккеру и др. рассматривать таннин как глюкозид галловой кислоты. Однако вполне чистый таннин, полученный, например, экстрагированием уксусным эфиром, не образует ни следов глюкозы (L ö we). Возможно, что в продажных сортах в виде подмеси находится глюкозид, но не галловой кислоты, а таннина (H. Schiff).], при кипячении с водным аммиаком распадается на галламид и галловокислый аммиак (Etti, 1884), подобно тому как ангидрид молочной кислоты дает амид этой кислоты и ее аммиачную соль; при кипячении с уксусным ангидридом образует пятиацетильный эфир C <sub>14</sub>H<sub>5</sub>(C<sub>2</sub>H<sub>3</sub>O)<sub>5</sub>O<sub>9</sub>. Эти реакции определяют строение таннина как дигалловой кислоты, представляющей ангидрид галловой С <sub>6</sub>H<sub>2</sub> (ОH) <sub>3</sub> СО—О—С <sub>6</sub>H<sub>2</sub> (ОН) <sub>2</sub> СОНО. В подтверждение такого строения таннина Г. Шиффом (1873) получена из галловой кислоты при нагревании ее с хлорокисью фосфора, а также при выпаривании ее водного раствора с мышьяковой кислотой, <i>дигалловая кислота</i> по уравнению 2C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>(OH)<sub>3</sub>COHO — H<sub>2</sub>O = С <sub>6</sub>H<sub>2</sub> (ОH) <sub>3</sub> СО—О—С <sub>6</sub>H<sub>2</sub> (ОH) <sub>2</sub> СОНО по своим свойствам, реакциям и производным тождественная с таннином. Таннин находит обширное применение в медицине, в производстве чернил, красильном деле, для получения галловой кислоты и пирогаллола, но для дубления кож не применяется (способ получения см. Таннин). Кроме <i>дигалловой кислоты,</i> Шиффом получены искусственно ангидриды и других многоатомных фенолокислот, а также сульфофенолокислот, со свойствами Д. веществ и близкие к таннину. Сюда относятся: динитрогалло- и дифлороглюцинкарбоновые кислоты, полученные (1888) при действии хлорокиси фосфора на соответствующие изомеры галловой кислоты и имеющие состав С <sub>14</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>9</sub>. При кипячении протокатеховой кислоты с мышьяковой получена (1882) <i> дипротокатеховая кислота</i> C<sub>14</sub>H<sub>10</sub>O<sub>7 </sub>= 2C<sub>7</sub>H<sub>6</sub>O<sub>4 </sub>— H<sub>2</sub>O, показывающая все реакции, свойственные таннину, также при кипячении с минеральными кислотами дающая обратно протокатеховую кислоту, с аммиаком ее амид и аммиачную соль, но с хлорным железом в отличие от таннина дающая зеленое окрашивание. При действии хлорокиси фосфора протокатеховая кислота образует еще тетрапротокатеховую кислоту С <sub>28</sub> Н <sub>18</sub> О <sub>13</sub> = 4С <sub>7</sub>H<sub>6</sub>O<sub>4</sub> — 3Н <sub>2</sub> O, по окрашиванию с хлорным железом и др. свойствам сходную с предыдущей. <i> Эллагогендубильная кислота</i> стоит в близком отношении к таннину, являясь, как и он, производным галловой кислоты, и часто встречается вместе с ним в растениях. Она составляет главную массу Д. вещества мироболанов, альгаробилл, диви-диви (см. Д. материалы) и, вероятно, коры корней граната (L öwe 1875, Zö llfel 1891), а также найдена вместе с дубодубильной кислотой С <sub>16</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>9</sub> в древесине черешчатого дуба (Etti 1889). Высушенная при 100°, она представляет состав С <sub>14</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>10</sub> и вид буроватой аморфной массы; растворима в воде, спирте и уксусном эфире; образует черно-синий осадок с уксуснокислым железом и осадки с клеем, белком, алкалоидами и рвотным камнем; при нагревании с водой до 110° переходит в эллаговую кислоту, теряя при этом 2Н <sub>2</sub> О, и образует с уксусным ангидридом пятиацетильный эфир. Z ö llfel приписывает ей строение, выражаемое формулой С <sub>6</sub> Н <sub>2</sub> (ОН) <sub>3</sub> СО—О—О—С <sub>6</sub> Н <sub>2</sub> (ОН) <sub>2</sub> СООН = 2C <sub>6</sub>H<sub>2</sub>(OH) <sub>З</sub> COHO — H<sub>2</sub>. <i>Эллаговая кислота </i> C<sub>14</sub>H<sub>6</sub>O<sub>8</sub> +2Н <sub>2</sub> О добывается из предыдущей или непосредственно из диви-диви; найдена во многих Д. материалах, где, быть может, образуется на счет эллагогендубильной кислоты, получается искусственно из галловой кислоты при разнообразных условиях по уравнению: 2C <sub>7</sub>H<sub>6</sub>O<sub>5 </sub>= C<sub>14</sub>H<sub>6</sub>O8 + 2H<sub>2</sub>O + H<sub>2</sub>, напр., при нагревании ее с мышьяковой к. (L ö we 1868, H. Schiff 1873), при нагревании ее этилового эфира с раствором соды (Н. Schiff 1879) и мн. др. Она представляет желтоватый кристаллический порошок; трудно растворима в воде и спирте, нерастворима в эфире; теряет при 100° всю кристаллизационную воду, поглощая ее обратно во влажном воздухе, если не была нагрета выше 120°; с хлорным железом дает сперва зеленое и затем черно-синее окрашивание, а с азотной и азотистой кислотами в присутствии воды — кроваво-красное (характерно); образует четырехацетильный (H. Schiff, Z ö llfel) и такой же бензольный (Goldschmidt u. Jahoda 1892) эфиры; хотя ей и отвечают разнообразного состава труднорастворимые микрокристаллические или аморфные соли, однако кислотные ее свойства выражены слабо, и угольную кислоту из углекислых солей она вытесняет с трудом; при восстановлении амальгамой натрия дает как конечный продукт γ-гексаоксидифенил С <sub>12</sub> Н <sub>4</sub> (ОН) <sub>6</sub>, который образуется из нее также вместе с β-гексаоксидифенилом при плавлении с едким натром; при кипячении с концентрированным раствором едкого кали превращается в гексаоксидифениленкетон С <sub>13</sub> Н <sub>8</sub> О <sub>7</sub>, а при перегонке с цинковой пылью во флуорен С <sub>13</sub> Н <sub>10</sub>. Строение ее не вполне выяснено. <i> Дубодубилные кислоты</i> находятся в молодой коре (Eichenrindegerbs ä ure), древесине (Eichenholzgerbs ä ure) и листьях различных видов дуба. Кислоте (из коры), содержащей в круглых числах 56% углерода и 4 % водорода и дающей с хлорным железом синее окрашивание, Этти (1880, 1883) дает формулу С <sub>17</sub> Н <sub>16</sub> О <sub>9</sub>, а Беттингер (1887) С <sub>19</sub> Н <sub>16</sub> О <sub>10</sub> [Аналитические данные Леве (1881) хорошо согласуются с формулой Этти.]. Из одной дубовой коры Этти получил Д. кислоту состава С <sub>18</sub> Н <sub>18</sub> О <sub>9</sub>, из коры Quercus p ubescens C<sub>20</sub>H<sub>20</sub>O<sub>9</sub>, из экстракта древесины черешчатого дуба (Qu. pedunculata) C <sub>16</sub>H<sub>14</sub>O<sub>9</sub>, a из этой последней действием соляной кисл. C <sub>15</sub>H<sub>12</sub>O<sub>9</sub> (1889). К группе дубодубильных кислот Этти причисляет также Д. кислоту из коры красного бука состава С <sub>20</sub> Н <sub>22</sub> О <sub>9</sub> и из шишек хмеля состава С <sub>22</sub> Н <sub>26</sub> О <sub>9</sub>. Д. вещество чайных листьев, по Рохледеру, есть также дубодубильная кисл. Дубодубильные кислоты представляют аморфные порошки различных оттенков от буро-красного до светло-красного цвета (С <sub>15</sub> Н <sub>12</sub> О <sub>9</sub> желт.), растворимые в воде (за исключением кислоты С <sub>16</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>9</sub>, которая почти не растворима), спирте, смеси спирта с эфиром, уксусном эфире и трудно растворимые в чистом эфире; имеют в водном растворе кислую реакцию; растворяются в щелочах; с уксуснокислым свинцом дают желтовато-белые осадки свинцовых соединений; с окисью магния образуют растворимые в воде средние и кислые соли (Etti); с хлорным железом кислоты С <sub>17</sub> Н <sub>16</sub> О <sub>9</sub> (или С <sub>19</sub> Н <sub>16</sub> О <sub>10</sub>, по Беттингеру) и С <sub>16</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>9</sub> дают синие осадки, прочие зеленые; осаждаются клеем (осадок, по Беттингеру, содержит около 43 % дубодубильной кислоты) и по действию на кожу являются типическими Д. веществами. Весьма характерна для дубодубильных кислот способность, вполне отсутствующая у таннина, образовать ангидриды при нагревании до 130°—140° и при кипячении со щелочами и разведенными минеральными кислотами. При этом, по Этти, две частицы Д. кислоты теряют одну или более частиц воды (до пяти, смотря по условиям и числу незамещенных водных остатков в частице кислоты). Кислота С <sub>17</sub> Н <sub>16</sub> О <sub>9</sub>, например, дает 4 ангидрида С <sub>34</sub> Н <sub>30</sub> О <sub>17</sub> (флобофен), С <sub>34</sub> Н <sub>28</sub> О <sub>16</sub>, С <sub>34</sub> Н <sub>26</sub> О <sub>15</sub> (дубовое красное) и С <sub>34</sub> Н <sub>24</sub> О <sub>14</sub> [Но не дает ни следов какого-либо сахаристого вещества ни при кипячении с H <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, ни при действии эмульсии (Etti, L öwe).]. Некоторые из этих ангидридов находятся готовыми в дубовой коре (флобофен и дубовое красное, Eichenroth), составляя такое же Д. начало ее, как и сами кислоты. Они имеют вид аморфных, большею частью красных или буро-красных порошков, трудно или нерастворимы в чистой воде, но растворимы в ней в присутствии дубодубильной кислоты, а также в спирте и щелочах. Ангидриды, представляющие предел дегидратации Д. кислот, в спирте и щелочах не растворяются. Флобофен и дубовое красное к хлорному железу, клею, коже, уксуснокислому свинцу относятся одинаково с самой Д. кислотой и подобно ей восстановляют Фелингову жидкость. Ангидриды эти обратно воды не присоединяют ни при каких условиях (Etti). Кислота C <sub>17</sub>H<sub>16</sub>O<sub>9</sub> при сухой перегонке дает пирокатехин и вератрол С <sub>6</sub> Н <sub>4</sub> (ОСН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>, при плавлении с едким кали пирокатехин, протокатеховую кислоту и флороглюцин, при кипячении с слабой H <sub>2</sub>SO<sub>4</sub> галловой кислоты не образует (отличие от таннина) и лишь с трудом и в малом количестве при нагревании с нею в запаянной трубке до 130°—140°, с крепкой соляной кислотою при 150°—180° отщепляет метильные группы в виде хлористого метила (Etti). Эти реакции большею частью свойственны и др. дубодубильным кислотам. Кислота С <sub>16</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>9</sub> с соляною кислотой, отщепляя СН <sub>3,</sub> переходит отчасти в кислоту С <sub>15</sub> Н <sub>13</sub> О <sub>9</sub> с одним СН <sub>3</sub> в составе, который и выделяется в виде йодистого метила при кипячении с йодистым водородом (Etti [Замечательно, что ангидриды дубодубильных кислот, в противоположность самим кислотам, не способны отщеплять CH <sub>3</sub> J при действии HJ (Etti).]). Для этой же кислоты С <sub>16</sub> Н <sub>14</sub> О <sub>9</sub> получены гидроксиламинное и фенилгидразинное производные, что указывает на присутствие в ее составе карбонильной группы СО. Ацетильные производные дубодубильных кислот изучены недостаточно. Получение их в чистом состоянии затрудняется, по-видимому, легкостью, с которою дубодубильные кислоты переходят в ангидриды в кислой среде. Ацетильному производному кислоты из экстракта дубовой древесины Беттингер дает состав С <sub>15</sub> Н <sub>7</sub> (СН <sub>3</sub> О) <sub>5</sub> О <sub>9</sub>, что находится в согласии с данными Этти для строения полученных им кислот C <sub>16</sub>H<sub>14</sub>O<sub>9</sub> и С <sub>15</sub> Н <sub>12</sub> О <sub>9</sub>. <i> Кинодубильная кислота</i> C<sub>28</sub>H<sub>22</sub>O<sub>11</sub> (Kin oroth) составляет главную массу кино (см. Д. материалы) и представляет ангидрид <i>киноина </i>С <sub>14</sub> Н <sub>12</sub> О <sub>6</sub>, из кот. может быть получена нагреванием при 120°—130°. Киноин также находится в кино, бесцветен, кристалличен и растворим в воде, спирте и немного в эфире. Он клеем не осаждается, а с хлорным железом дает красное окрашивание и, следовательно, не обладает характерными свойствами Д. веществ. Наоборот, в ангидриде его С <sub>28</sub> Н <sub>22</sub> О <sub>11</sub> они явственно развиты и обусловливают применение кино как дубла. Кинодубильная кислота представляет красное аморфное смолистое вещество, растворимое в спирте и трудно растворимое в холодной воде, дающее осадок с клеем и грязно-зеленое окрашивание с FеСl <sub>3</sub>. При нагрвании до 160°—170° или при кипячении с слабыми серной или соляной кислотами она переходит в ангидрид С <sub>28</sub> Н <sub>20</sub> О <sub>10</sub> с подобными же свойствами. Как сам киноин, так и кинодубильная кислота с соляной кислотой в запаянной трубке при 120°—130° распадаются на пирокатехин, галловую кислоту и хлористый метил. На основании этой реакции Этти считает киноин за метиловый эфир пирокатехингалловой кислоты (1878). <i> Катехудубильные кислоты</i> находятся вместе с <i>катехинами</i> близкого между собою состава в различных сортах катеху и в гамбире (см. эти слова, а также Д. материалы). Они представляют ангидриды катехинов, из которых могут быть получены и искусственно простым нагреванием до 130—170°, кипячением с содой или нагреванием с водой при 110°. Состав катехинов, высушенных при температуре около 100° (они содержат до 5 паев кристаллизационной воды, которую и теряют при этой температуре), выражается формулами С <sub>21</sub> Н <sub>20</sub> О <sub>9</sub> (Liebermann u. Teuchert 1880), С <sub>19</sub> Н <sub>18</sub> О <sub>8</sub>, С <sub>18</sub> Н <sub>18</sub> О <sub>8</sub> (Etti, Hlasiwetz) и др. Катехины кристаллизуются в форме очень мелких иголочек светло-желтого цвета, дают с FeCl <sub>3</sub> зеленое окрашивание, но клеем не осаждаются, при плавлении с КНО распадаются на флороглюцин и протокатеховую кислоту, а при сухой перегонке образуют пирокатехин. Для катехина С <sub>21</sub> Н <sub>21</sub> О <sub>9</sub> получены двуацетильный и двубензоильный эфиры (Lieb. u. Teuch.). Катехин C <sub>18</sub>H<sub>18</sub>O<sub>8</sub> при 140° с разведенной серной кислотой распадается на флороглюцин и пирокатехин. С FeCl <sub>3</sub> он реагирует подобно пирокатехину, а с древесиной сосны — подобно флороглюцину, представляя как бы молекулярное соединение этих двух фенолов 2C <sub>6</sub>H <sub>З</sub> (OH)<sub>3</sub> —С <sub>6</sub> Н <sub>4</sub> (ОН) <sub>2</sub> (Etti). Катеху-Д. кислоты, по Этти (1877—81), имеют состав С <sub>38</sub> Н <sub>34</sub> О <sub>15</sub>, С <sub>38</sub> Н <sub>32</sub> О <sub>14</sub> и С <sub>36</sub> Н <sub>34</sub> О <sub>15</sub> и представляют красновато-бурые аморфные порошки с характерными свойствами Д. веществ. Нагреванием катехинов до более высокой температуры или с минеральными кислотами получены ангидриды, образованные с еще большею потерею воды (Etti). <i> Маклурин, или моринодубильная кислота,</i> С <sub>13</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>6</sub> +Н <sub>2</sub> О (Hiasiwetz 1863, Benedict 1877) и <i>морин </i>С <sub>15</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>7</sub> +2Н <sub>2</sub> О (L ö we 1875, Benedict u. Hazura 1884) находятся в желтом дереве (Morus tinctoria или Maclura aurantiaca, применяется в красильном деле), откуда их извлекают кипячением с водой и разделяют, пользуясь меньшею растворимостью морина в воде. Маклурин, светло-желтый кристаллический порошок, из свойств, характеризующих Д. вещества, обладает лишь способностью давать с железом (смесью закиси и окиси) черно-зеленый осадок и осаждаться клеем, алкалоидами и альбуминатами, но для дубления неприменим. Подобно многим Д. веществам, он распадается на флороглюцин и протокатеховую кислоту по уравн: С <sub>13</sub> Н <sub>10</sub> О <sub>6 </sub> + Н <sub>2</sub> О = С <sub>6</sub> Н <sub>3</sub> (ОН) <sub>3 </sub> + С <sub>7</sub> Н <sub>3</sub> (ОН) <sub>2</sub> СОНО. Такое распадение происходит количественно при кипячении его с крепким раствором едкого кали или при 120° с слабою серною кислотою и указывает на эфирную натуру этого вещества. Морин, составляющий красящее начало желтого дерева и кристаллизующийся из водного раствора в форме длинных блестящих игл, за исключением зеленого окрашивания с хлорным железом, типических свойств Д. веществ не представляет. При плавлении с едким кали в качестве главных продуктов распадения он дает резорцин и флороглюцин, при восстановлении амальгамой натрия образует флороглюцин, причем сперва переходит в изоморин (пурпурно-красные призмы), легко превращающийся обратно в морин. Как морин, так и маклурин образуют с металлами частью кристаллические, частью аморфные соли, состав которых нельзя считать установленным [Технические подробности, касающиеся различных Д. веществ, см. при отдельном их описании: Таннин, Чернильные орешки, Сумах, Экстракты дубильные и др.] <i> П.</i> <i>П</i>. <i> Рубцов. Δ. </i><br><br><br>... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

растительные, таннины, высокомолекулярные фенольные соединения р-ний, способные образовывать прочные связи с белками и др. природными полимерами (целлюлозой, пектиновыми веществами). Могут накапливаться в листьях, коре, древесине, корнях и плодах р-ний (см. <i>Дубильные растения), </i> иногда в <i>галлах. </i>Содержание Д. в. в разных органах растения м. б. различным. Напр., в листьях сумаха содержится 27% экстрагируемых Д. в., в коре — 6%, древесине — 0,4%. Высокое содержание Д. в. обычно коррелирует с жёсткостью , низкой питат. ценностью р-ний и низким содержанием воды в них. Д. в. участвуют в важнейших биохим. реакциях р-ний, выполняют защитные функции, вместе с лигнином и целлюлозой участвуют в создании опорных тканей (вторичные клеточные стенки, древесина). Д. в. р-ний обычно являются <i>антифидантами </i>и потому активно изучаются с целью разработки методов защиты р-ний от насекомых-вредителей. Д. в. применяют при выделке (дублении) кожи и меха, при крашении хл.-бум. тканей, в медицине и ветеринарии в качестве вяжущих средств, в пищ. пром-сти (в значит. степени определяют вкус, цвет и частично аромат нек-рых продуктов). <br>... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

соединения, добываемые путем экстрагирования (вытяжки) из нек-рых растений (дуба, каштана и др.), легко растворимые в воде, имеющие вяжущий вкус и дающ... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

водорастворимые эфиры фруктозы и ароматических кислот, содержащиеся в клеточном соке большого числа растений. Особенно много их в клетках корки дуба (Q... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

— сложные органические безазотистые соединения вяжущего вкуса (сложные эфиры сахаров и галловой кислоты), содержащиеся в клеточном соке некоторых растений в большом количестве (напр., у видов родов Quercus, Salix и др.). <br>... смотреть

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

(tannica)вяжущие вещества растительного происхождения; в медицине используют содержащие Д. в. кору дуба, шалфей, чернику и др.

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

дубильные вещества (tannica) — вяжущие вещества растительного происхождения; в медицине используют содержащие Д. в. кору дуба, шалфей, чернику и др.

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

sostanze tanniche \, tannini m pl

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА

(tannica) вяжущие вещества растительного происхождения; в медицине используют содержащие Д. в. кору дуба, шалфей, чернику и др.

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА (ТАНИНЫ)

высокомолекулярные фенольные соединения, содержащиеся в тканях растений, способные осаждать белки, алкалоиды и другие вещества и обладающие вяжущим вкусом. Применяются в медицине и кожевенной промышленности.... смотреть

T: 111