ФТОРКАУЧУКИ

ФТОРКАУЧУКИ, синтетич. фторсодержащие каучукоподобные полимеры (эластомеры), отличающиеся высокой термостойкостью, негорючестью и устойчивостью к действию многих агрессивных сред. Наибольшее распространение в пром-сти получили сополимеры винилиденфторида с гекса-фторпропиленом или с то и-фторхлорэтиленом (типаСКФ-26 и СКФ-32; см. табл.) - стабильные при хранении, нетоксичные продукты белого цвета с плотностью 1,80-1,86 г/см³, темп-рой стеклования ок. -20 "Симол. м. от 10 тыс. до 1 млн. Основные вулканизующие агенты для Ф. этого типа - диамины и их производные, реагирующие с макромолекулами по метиленовым группам (-СН₂-) с образованием сравнительно непрочных поперечных связей С-N. По этой причине в резинах, вулканизованных диаминами, при их эксплуатации в напряжённом (обычно сжатом) состоянии накапливаются большие остаточные деформации. Резины с меньшей остаточной деформацией сжатия могут быть получены методом радиационной вулканизации (в этом случае между макромолекулами образуются прочные поперечные связи С-С), а также при использовании в качестве вулканизующих агентов дикалиевых солей бисфенолов. В состав резиновых смесей на основе Ф. входят обычно наполнители, напр, сажа, фторид кальция, а также окислы магния и кальция, связывающие HF (его отщепление от макромолекулы при высоких темп-pax переработки Ф. или эксплуатации изделий вызывает коррозию метал-лич. оборудования).

Прочность при растяжении резин из СКФ-26 и СКФ-32 составляет 16-27 Мм/л² (160-270 кгс/см²), относительное удлинение 250-500%. Резины стойки к топливам, маслам, различным окислителям, к-там, но нестойки к щелочам, кетонам, фреонам и ионизирующим излучениям.

Темп-pa длительной эксплуатации резин из СКФ-26 - 200-250 °С, из СКФ-32-175-200 °С; темп-pa кратковременной эксплуатации - соответственно 300 и 250 °С. Существенный их недостаток - низкая морозостойкость. Более морозостойкие резины могут быть получены на основе сополимеров винилиденфторида с перфтор-метилвиниловым эфиром (СКФ-260). Темп-pa стеклования Ф. этого типа ок. -40 "С.

Резины, стойкие к щелочам, любым растворителям и окислителям, включая фтор, получают из полностью фторированных каучуков, напр, сополимеров тетрафторэтилена с три фторнитрозометаном (для их вулканизации в макромолекулу вводят третий сомономер, содержащий функциональные группы, напр, карбоксильные). Такие резины отличаются, кроме того, хорошей морозостойкостью, однако их термостойкость из-за малой прочности связи N-О не превышает 175 °С. Более термостойкие резины получают на основе сополимеров тетрафторэтилена с перфтор-метилвиниловым эфиром (СКФ-460). Хорошие механич. свойства этих резин [прочность при растяжении 20-25 Мн/л² (200-250 кгс/см2), относительное удлинение до 230% ] не изменяются после их выдержки на воздухе при, темп-ре ок. 300 °С в течение 1 мес. Достоинство резин на основе СКФ-460 -малая остаточная деформация сжатия даже в условиях эксплуатации при темп-ре ок. 250 °С. Наибольшей термостойкостью (кратковременно до 370 и длительно до 300 °С) характеризуются резины из перфторалкилен-триазиновых каучуков, стойкие к к-там и окислителям, но разрушающиеся в щелочах. Резины на основе нек-рых Ф. этого типа морозостойки до -50 °С.

Перфторалкилакрилат-ные каучуки значительно уступают др. фторкаучукам по термич. и хим. устойчивости, но обладают высокой масло- и водостойкостью. Маслостойкие-фторсилоксановые каучуки (СКТФТ) близки по остальным свойствам к каучукоподобным полиорганоси-локсанам, не содержащим в макромолекуле атомов фтора (см. Кремнийорганические каучуки).

Осн. метод синтеза Ф. - радикальная полимеризация мономеров в эмульсии. Применяют Ф. гл. обр. в произ-ве уплот-нительных деталей, работающих в контакте с маслами, окислителями и другими агрессивными средами при 200 °С и выше. Пер фтора лкилакри латным латексом пропитывают ткани для спецодежды. Ф. дороги; используются гл. обр. в хамич. пром-сти, в авиации и космич. технике.

Лит.: Соколов С. В., Каган Е. Г., Иванова Т. Л., Термостойкие эластомеры, "Журнал Всес. химического об-ва", 1974, т. 19, J 6; А г п о 1 dR. G., В а г n e у A. L., Thompson D. С., Fluoroelastamers, "Rubber Chemistry and Technology", 1973, v. 46, Me 3. См. также лит. при ст. Каучуки синтетические. С. В. Соколов.